Hetero Diels–Alder Cycloaddition of Siloxy Vinylallenes—Synthesis of the Indolizidine Skeleton: Experimental and Computational Studies

Abstract

Los vinilalenos se han utilizado en reacciones de Diels-Alder con diversos dienófilos. Sin embargo, los vinilalenos activados en la parte alénica de la molécula solo han reaccionado con enlaces dobles carbono-carbono. Preparamos siloxi vinilalenos mediante el equilibrio inducido por bases de alcoholes alil-propargílicos protegidos con sililo. Observamos que estos sistemas reaccionan con iminas para formar cicloaductos con selectividad regio y facial total, pero solo una selectividad endo:exo moderada. Los cicloaductos obtenidos se transformaron en derivados de indolizidina. La reacción se estudió computacionalmente mediante DFT y se comparó con la reacción de siloxidienos. Se encontró que la principal diferencia entre estos sistemas es la mayor nucleofilicidad de los siloxidienos en comparación con los siloxi vinilalenos.